PVC擠出機(jī)-抗沖擊改性劑在PVC-C混配料中的應(yīng)用
抗沖擊改性劑在PVC-C混配料中的應(yīng)用
來源:榮格
氯化聚氯乙烯(PVC-C)是聚氯乙烯樹脂后氯化擁有的一種獨(dú)特的聚合物,是PVC家族中一個(gè)重要的分支。普通聚氯乙烯分子的氯含量為57%左右,氯化聚氯乙烯分子的氯含量為64~68%,**達(dá)70%以上。聚氯乙烯分子上再增加一些氯以后,其產(chǎn)物氯化聚氯乙烯的玻璃化溫度(Tg)將提高至115~135℃的溫度范圍內(nèi);載荷下熱變形溫度,根據(jù)其配方的不同,也將從PVC物料約70℃提高到82~103℃的溫度范圍內(nèi)。所額外增加的氯,改善了PVC的耐熱性、阻燃性、生煙性,提高了抗張強(qiáng)度和模量,而保留了它原有的良好性能:突出的尺寸穩(wěn)定性,優(yōu)良的耐化學(xué)特性和耐侯性,不受水中余氯的侵蝕,以及良好的介電性能等。氯化不僅保留了PVC原有的優(yōu)良性能,而且使聚合物能于更高的溫度下使用,因而,常常可代替金屬或其他價(jià)格更貴的工程塑料。
PVC-C化學(xué)合成反應(yīng)式
圖1 PVC ------- PVC-C化學(xué)合成反應(yīng)式
PVC-C的抗沖擊改性
在國內(nèi)外,PVC-C*廣泛的用途還是用于制造管道,包括工業(yè)管道和冷熱水管道。雖然PVC-C材料用于制造管道較其他塑料管道有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),但由于PVC-C特殊的分子結(jié)構(gòu),使得PVC-C的加工難度比一般的塑料顯著提高,*主要的表現(xiàn)在熔體粘度大,加工溫度高,加工工藝范圍窄,易分解。另一方面,由于PVC-C分子中,含有較多的極性氯原子,因此,與 PVC相比, PVC-C具有更大的脆性。因此,在設(shè)計(jì)PVC-C配方時(shí),除了要解決配方體系的穩(wěn)定性和內(nèi)外潤滑平衡之外,抗沖擊改性也是非常重要的。
由于氯化聚氯乙烯的氯含量較高,氯具有較大的極性,因此,如果在配方中不作有效的抗沖擊改性,所的產(chǎn)品抗沖擊性能極差,沒有使用價(jià)值。有效的抗沖擊改性是PVC-C配方設(shè)計(jì)的關(guān)鍵之一。常用于PVC-U的抗沖擊改性劑都可以用于PVC-C,如CPE、MBS、ABS、抗沖型ACR等,它們雖然可以有效的提高PVC-C的抗沖擊性能,但由于它們本身的特性及與PVC-C樹脂結(jié)合各不相同,因此,在配方中所產(chǎn)生的效果是有差異的。
抗沖擊改性劑的分類
為了改善PVC-C的抗沖擊強(qiáng)度,一般采用將PVC-C樹脂與改性劑聚合物共混的方法,這種方法將高分子彈性體分散在PVC-C結(jié)構(gòu)中,當(dāng)外部沖擊能量作用而彈性體發(fā)生形變時(shí),分散在PVC-C結(jié)構(gòu)中的高分子彈性體能吸收沖擊能,使之分散,從而提高了抗沖擊強(qiáng)度。就抗沖擊改性劑在PVC-C結(jié)構(gòu)中的分散形態(tài)來講,大體可以分為部分相溶分散型與粒子分散型兩大類。部分相溶分散型,即為抗沖擊改性劑按照加工機(jī)械的混煉能力的大小等級(jí),在PVC-C中相溶分散的類型,以EVA、CPE為代表。粒子分散型,就是不論加工機(jī)械混煉能力的大小等級(jí),抗沖擊改性劑皆在PVC-C結(jié)構(gòu)中保持粒子形態(tài)分散的類型,以MBS、ABS、ACR為代表。
各類抗沖擊改性劑的特性
無論用何種類型的抗沖擊改性劑,均受其分散形態(tài)的影響,然而就部分相溶分散型抗沖擊改性劑來說,其分散形態(tài)對(duì)加工條件的依賴性較大,而粒子分散型沖擊改性劑其形態(tài)對(duì)加工條件的依賴性相對(duì)較小。
部分相溶分散型抗沖擊改性劑,其抗沖擊改性是通過類似增塑劑的作用機(jī)理,因此,亦被稱為固體增塑劑,增加了母體的韌性,但同時(shí)也對(duì)母體的剛性、抗張力及耐熱性的降低產(chǎn)生較為明顯的影響。
在部分相溶分散型抗沖擊改性劑中,CPE是用途*廣的抗沖擊改性劑,一般為高密度聚乙烯經(jīng)氯化后的產(chǎn)物,在結(jié)構(gòu)上與PVC極為相似,與PVC和PVC-C的相溶性都很好。一般認(rèn)為,氯含量為36%左右的CPE,對(duì)PVC和PVC-C的抗沖擊效果**,耐候性也較好。CPE來源豐富,工藝簡單,價(jià)格低廉,在我國已占到抗沖擊改性劑用量的90%以上。
粒子分散型抗沖擊改性劑,因以粒子分散,在廣泛的加工條件下能擁有較為穩(wěn)定的抗沖擊性能,對(duì)母體的剛性、抗張力及耐熱性的降低也相對(duì)較小。
在粒子分散型抗沖擊改性劑中,MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元接技共聚物)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)是開發(fā)較早的優(yōu)良的抗沖擊改性劑,例如,一般在PVC-C混配料中加入5~10份MBS樹脂,就能達(dá)到有效的抗沖擊改性效果,但這類抗沖擊改性劑分子鏈中含有不飽和雙鍵,紫外線可以打破其不飽和骨架,并通過氧化和其他降解反應(yīng),使改性劑失效,使產(chǎn)品變脆。因此,此類抗沖擊改性劑不適合戶外使用的產(chǎn)品。
ACR抗沖擊改性劑通常為甲基丙烯酸甲酯接枝到丙烯烷基酯,如乙酯、丁酯、異辛酯等彈性體上制得,并具有以高分子彈性體為核體,以甲基丙烯酸甲酯——丙烯酸乙酯共聚物為殼體的核殼結(jié)構(gòu)。這些成分的聚合物不含有不飽和雙鍵,不存在發(fā)生降解反應(yīng)的起始部,因此,具有較強(qiáng)的抗紫外線照射降解的功能,且具有低離模膨脹,良好的熔體強(qiáng)度,保持制品尺寸精度較高以及制品表面質(zhì)量較好等優(yōu)點(diǎn)。
抗沖擊改性劑的加入量對(duì)抗沖擊性能的影響
抗沖擊改性劑的加入量與抗沖擊強(qiáng)度的關(guān)系并不是成正比的。只有正確合理的設(shè)計(jì)抗沖擊改性劑在PVC-C混配料中的配比,才能達(dá)到抗沖擊改性與其他物理機(jī)械性能綜合的**效果。過量的使用抗沖擊改性劑,只能適得其反。對(duì)于每一種抗沖擊改性劑而言,它都遵循一個(gè)“S”型特性曲線(如圖2)。因此,抗沖擊改性劑的用量,不應(yīng)多于產(chǎn)品設(shè)計(jì)和產(chǎn)品要求的目標(biāo)所需求的量。
圖2 抗沖擊改性劑特性曲線
各類抗沖擊改性劑對(duì)PVC-C混配料性能的影響
各類抗沖擊改性劑對(duì)PVC-C混配料物理性能的影響
表1 各類抗沖擊改性劑對(duì)PVC-C混配料物理性能的影響(用于擠出)
注:1. 配方中除了抗沖擊改性劑不同外,其他組分相同
2. 抗沖擊改性劑為8份
由表1可以看出,ABS、MBS的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和維卡軟化溫度都較高,CPE****。
由表2可以看出,CPE的塑化*慢,平衡扭矩****,ABS、MBS的物料粘度較大,物料溫度較高,平衡扭矩也較高;ACR塑化較快,平衡扭矩也較低。
表2 各類抗沖擊改性劑對(duì)PVC-C混配料流變性能的影響(用于擠出)
注: 1. 流變儀——哈普轉(zhuǎn)矩流變儀;2. 設(shè)置溫度185℃;3. 轉(zhuǎn)速45rpm
4. 除抗沖擊改性劑都為8份外,其他組分相同。
圖3 添加不同抗沖擊改性劑的PVC-C混配料的流變曲線圖
各類抗沖擊改性劑在PVC-C混配料中達(dá)到相同的加工曲線所需的潤滑劑用量
表3 各類抗沖擊改性劑在PVC-C混配料中達(dá)到相同的加工曲線所需的潤滑劑用量(用于擠出)
注: 1. 流變儀——哈普轉(zhuǎn)矩流變儀;2. 設(shè)置溫度185℃;3. 轉(zhuǎn)速45rpm
4. 抗沖擊改性劑都為8份
由表3可以看出,ACR在混配料加工中所需要的潤滑劑*少,ABS、MBS由于物料粘度大,在加工中需要較多的潤滑劑,才能滿足加工條件。
常用抗沖擊改性劑特性比較
表4 常用抗沖擊改性劑特性比較
結(jié)論
1)CPE屬于部分相容型抗沖擊改性劑,價(jià)廉,抗沖擊改性效果及耐候性也較好,還能降低PVC-C熔體的粘度,改善熔體流動(dòng)性,提高擠出速度。但CPE類似固體增塑劑,會(huì)明顯降低PVC-C材料的維卡軟化溫度;
2)MBS、ABS屬粒子分散型抗沖擊改性劑,抗沖擊改性效果好,對(duì)PVC-C材料的維卡軟化溫度影響也較小,但MBS、ABS分子鏈中含有不飽和雙鍵,耐候性較差,不適合戶外使用;
3)ABS與MBS的強(qiáng)度較高,對(duì)材料的維卡軟化溫度的影響較小,但ABS與MBS的加工粘度較大,混配料中需要加入較多的潤滑劑;
4)抗沖擊型ACR分子鏈中不含有不飽和雙健,耐候性好,抗沖擊改性也好,加工時(shí)物料粘度也小,是較為理想的抗沖擊改性劑。
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